Montjean est une commune située dans le département de la Charente (région du Poitou-Charentes). La ville de Montjean appartient au canton de Villefagnan et à l'arrondissement d'Angoulême. Les habitants de Montjean s'appellent les Montjeannais et étaient au nombre de 262 au recensement de 1999. La superficie est de 8.1 km². Montjean porte le code Insee 16229 et est associée au code postal 16240. Elle se situe géographiquement à une altitude de 140 mètres environ.
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